在用卡爾費休試劑滴定過程�,有時會出�(xiàn)借終點現(xiàn)�,也就是提前到達終�,造成測定�(jié)果偏�。特別在測定低濃度含水量的樣品時影響更大,甚無法進行測定。這主要是空氣中的氧將滴定池中的碘離子氧化為碘, 從而減少了試劑的耗用量。太陽光也會明顯地促進氧與碘離子的氧化反�(yīng),對試劑要采取避光措施。另外試劑的組成和操作環(huán)境對這個反�(yīng)的速度有定的影響。如卡爾費休試劑中二氧化硫過�,試劑不純,配置試劑的含水量過高等都容易�(fā)生終點提前現(xiàn)��
卡爾費休試劑測水反應(yīng)中會生成硫酸,當它的濃度高�0.05%時可能發(fā)生逆反�(yīng),影響測定�(jié)�。而吡啶能與這個反�(yīng)所�(chǎn)生的酸化�,保證化學反應(yīng)向個方進行。在滴定測水�,如果沒有甲醇共存�,則水或其它任何含活潑氫的化合物都能代替甲醇中間化合物�(fā)生反�(yīng),這樣就會擾亂化學反應(yīng)的化學計�,使這個反�(yīng)對水沒有特殊的選擇性。因此在測定過程中要注意�卡爾費休試劑和滴定底液中是否有足夠的吡啶和甲醇量�
在用卡爾費休試劑測定試樣含水量時, 要注意被測定的試樣中是否有能與卡爾費休試劑生成水的物�(zhì), 如有這類物質(zhì)�(yīng)分別采取相應(yīng)的措施才能得到滿意的�(jié)�。如活潑的醛和酮與卡爾費休試劑中的甲醇反�(yīng)生成縮醛和縮酮與水消耗碘,使滴定反�(yīng)無終�。有時在分析含酮樣品中水分時,減少卡爾費休試劑中的甲醇�,增加吡啶含量,可以得到滿意的結(jié)果。但這種方法不適用于含醛類化合物,曾有人用吡啶作為溶劑減少縮醛形成的比�, 得到了較為可靠的分析�(jié)�。金屬氧化物和氫氧化�,也能與HI�(fā)生反�(yīng)生成�,可用二甲苯共沸蒸餾或汽化攜帶法來分離提取樣品中的�,然后進行測定� |